2021.12.20高三化学教研

筱筱

难溶电解质的溶解平衡重点和难点：

1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。

2．了解沉淀的生成、溶解与转化。

3．能综合运用离子反应、化学平衡原理，分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题。

(2)外因 温度 规律 升温，大多数溶解平衡向溶解的方向移动，Ksp增大 原因 大多数难溶电解质的溶解过程是吸热的 浓度 规律 加水稀释，平衡向溶解的方向移动，Ksp不变 相同离子 加入与难溶电解质构成微粒相同离子组成的物质，平衡向生成沉淀的方向移动 反应离子 加入能消耗难溶物离子的物质，平衡向溶解的方向移动 3．沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 ①调节pH法 如除去NH4Cl溶液中FeCl3杂质，加入氨水调节pH至3～4，离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。 ②沉淀剂法 如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋ (2)沉淀的溶解 ①酸溶解法 如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。 ②盐溶液溶解法 如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。 ③氧化还原溶解法 如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。 ④配位溶解法 如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。 (3)沉淀的转化 ①实质：沉淀溶解平衡的移动。 ②举例：MgCl2溶液NaOHMg(OH)2FeCl3Fe(OH)3，则Ksp[Mg(OH)2]＞Ksp[Fe(OH)3]。 ③规律：一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，但溶解度小的沉淀在一定条件下，也能转化为溶解度稍大的沉淀。 ④应用 锅炉除水垢 将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为CaSO4＋CO===CaCO3＋SO 矿物转化 CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为ZnS＋Cu2＋===CuS＋Zn2＋

1．溶度积和离子积

以A_mB_n(s)⇌mA^n＋(aq)＋nB^m－(aq)为例：

K_sp(A_mB_n)＝c^m(A^n＋)·cⁿ(B^m－)，式中的浓度为平衡浓度

Q_c(A_mB_n)＝c^m(A^n＋)·cⁿ(B^m－)，式中的浓度是任意浓度

2．K_sp的影响因素

(1)内因：难溶电解质本身的溶解性，这是主要决定因素。

(2)外因：①K_sp只与温度有关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，K_sp增大。

②改变浓度或加入某些物质可改变沉淀溶解平衡，但不改变K_sp。

准确识图，建构模型——沉淀溶解平衡图像分析

(准确识别三类图像模型)

1．两坐标为离子浓度的曲线型图像

①Ksp(CaSO4)＝8×10－6

②温度不变时，b点的Qc>Ksp，有沉淀析出，d点的Qc<Ksp，为不饱和溶液

③温度不变，增加c(SO), 沿曲线a→c变化

2．坐标为对数或负对数的直线型图像

已知：pCu＝－lg
c(Cu^＋)，pX＝－lg
c(X^－)，式中X^－表示卤素阴离子。298 K时，K_sp(CuCl)≈1.0×10^－7，K_sp(CuBr)≈1.0×10^－9，K_sp(CuI)≈1.0×10^－12。298
K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示分析。

①X、Y、Z依次代表CuCl、CuBr、CuI

②图中的a＝6

③图中的A点对于CuBr要生成沉淀，对于CuCl是不饱和溶液

3．沉淀滴定图像

①b点为恰好沉淀即终点

②利用 b点对应的pM可以求有关离子浓度

　(二)内化三步解题方法

第一步：明确图像中纵、横坐标的含义

纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。

第二步：理解图像中线上点、线外点的含义

(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像中，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Qc＞Ksp有沉淀析出。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Qc＜Ksp 。 第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断 (1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液。 (2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。 (3)比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。 (4)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。

撰稿：李俊莲

拍摄：李俊莲